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防風(fēng)的化學(xué)成分及藥理作用研究進(jìn)展(一)

發(fā)布時(shí)間:2021-02-05 18:25 編輯者:夏德婷

防風(fēng)藥用歷史悠久,是我國(guó)常用傳統(tǒng)中藥材之一。防風(fēng)中化學(xué)成分主要為色原酮、揮發(fā)油、香豆素等活性成分,具有解熱、鎮(zhèn)痛、抗炎等藥理活性。對(duì)近年來(lái)國(guó)內(nèi)外防風(fēng)化學(xué)成分和藥理作用研究進(jìn)行綜述,對(duì)未來(lái)研究進(jìn)行思考并提出建議,以期為中藥防風(fēng)的深度開(kāi)發(fā)和合理應(yīng)用提供理論參考。

防風(fēng)為傘形科植物防風(fēng)Saposhnikovia divaricata (Turcz.) Schischk.未抽花莖植株的干燥根,味辛、微甘,性溫,歸肝、膀胱、脾經(jīng),具有祛風(fēng)、解表、勝濕、止痙之功效。防風(fēng)藥用歷史悠久,始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》列為上品,主治外感風(fēng)寒、頭痛目眩、周身疼痛、骨節(jié)疼痛、風(fēng)寒濕痹等證。研究發(fā)現(xiàn)防風(fēng)有色原酮、多糖、揮發(fā)油、香豆素等化學(xué)成分,并通過(guò)研究證實(shí)具有解熱、抗炎、鎮(zhèn)痛、抗腫瘤等藥理活性。近年來(lái),隨著代謝組學(xué)、腸道菌群、網(wǎng)絡(luò)藥理學(xué)等研究方法的應(yīng)用,防風(fēng)化學(xué)成分的分離鑒定和藥理活性機(jī)制等研究均取得了一定進(jìn)展。因此,本研究在大量文獻(xiàn)調(diào)研基礎(chǔ)上對(duì)防風(fēng)化學(xué)成分和藥理作用研究進(jìn)展進(jìn)行綜述,以期為防風(fēng)的合理利用和深度研究提供參考。

1 化學(xué)成分

1.1 色原酮類(lèi)

色原酮類(lèi)化合物是防風(fēng)主要化學(xué)成分之一,是其發(fā)揮解熱、鎮(zhèn)痛和抗炎作用的主要活性成分,防風(fēng)中常見(jiàn)色原酮類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1。2020年版《中國(guó)藥典》將防風(fēng)中色原酮化合物升麻素苷(Prim-O-glucosyl-cimifugin)和5-O-甲基維斯阿米醇苷(4’-O-β-glucosyl-5-O-methylvisamminol)的含量規(guī)定為防風(fēng)藥材質(zhì)量的衡量標(biāo)準(zhǔn)。1965年,日本學(xué)者新田木也首次從防風(fēng)根莖中分離出香柑內(nèi)酯 (bergapten)、亥茅酚(hamaudol)和5-O-甲基維斯阿米醇苷(4’-O-β-glucosyl-5-O-methylvisamminol)。CHEN L X等應(yīng)用HPLC-ESI-Q-TOF-MS/MS技術(shù)建立防風(fēng)化學(xué)成分的定性分析方法,共鑒定出45個(gè)化合物,其中13個(gè)為色原酮類(lèi)化合物。BATSUKH Z等采用LC-IT-TOF-MS技術(shù)對(duì)蒙古不同地區(qū)的43個(gè)植物樣品、8個(gè)防風(fēng)樣品和2個(gè)來(lái)自中國(guó)的植物樣品進(jìn)行了代謝組學(xué)分析,共鑒定出13個(gè)色原酮化合物,采用正交偏最小二乘判別分析法(OPLS-DA)對(duì)上述樣本的LC-MS數(shù)據(jù)進(jìn)行了分析,結(jié)果表明,這兩個(gè)類(lèi)群具有明顯的可區(qū)分性。FAN X Y等以雄性SD大鼠體內(nèi)代謝產(chǎn)物為研究對(duì)象,通過(guò)大鼠腸道細(xì)菌培養(yǎng)模型進(jìn)行體外研究,采用UPLC-TOF-MS鑒定出26種代謝物和7種體外代謝產(chǎn)物,并根據(jù)各代謝產(chǎn)物的相對(duì)含量探討防風(fēng)中主要色原酮5-O-methylvisammioside體內(nèi)外代謝途徑。李陽(yáng)等從防風(fēng)乙醇回流提取物的乙酸乙酯部位分離得到3'(R)-(+)-亥茅酚、升麻素(cimifugin),并首次發(fā)現(xiàn)5,7-二羥基-2-甲基色原酮(noreugenin)。劉亞娟等基于UPLC-Q-TOF/MS技術(shù)對(duì)防風(fēng)醇提物進(jìn)行分析,鑒定出色原酮化合物divaricatacid、3’-O-2-丁酰亥茅酚、undulatoside A、3’-O-propionylhamaudol、3S-2,2-dimethyl-3,5-dihydroxy-8hydroxymethyl-3,4-dihydro-2H,6H-benoz[1,2-b:5,4-b’]dipyran-6-one、2-(4-Methoxy-7-methyl-5-oxo-2,3-dihydro-5H-furo[3,2-g]chromen-2-yl)-2-propanyl bet-D-allopyranoside、11-hydroxy-sec-O-β-D-glucosyl-hammaudol,首次發(fā)現(xiàn)(2Z)-4-[5,7-Dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-4-oxo-4H-chromen-6-yl]-2-methyl-2-buten-1-ylbeta-D-glucopyranoside。

圖1圖1續(xù)

1.2 香豆素類(lèi)

香豆素類(lèi)化合物大量存在于傘形科植物中,防風(fēng)中香豆素以呋喃香豆素類(lèi)(furanocoumarins)、二氫呋喃香豆素類(lèi)(Dihydrofuranocoumarin)和簡(jiǎn)單香豆素類(lèi)(simple coumarins)為主,其基本骨架結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖2。CHEN L X等采用HPLC-ESI-Q-TOF-MS/MS技術(shù)從防風(fēng)中分離并鑒定出28個(gè)香豆素類(lèi)化合物。王思淼等采用UPLC-Q-TOF/MS技術(shù)對(duì)1、2、3年生防風(fēng)中補(bǔ)骨脂素等含量差異較大的13種香豆素類(lèi)成分進(jìn)行分析,觀察其含量變化,為不同年限生長(zhǎng)防風(fēng)中香豆素類(lèi)成分測(cè)定提供新方法。BATSUKH Z等從防風(fēng)中分離得到香豆素類(lèi)化合物5-羥基-8-甲氧基補(bǔ)骨脂素(5-hydroxy-8-methoxypsoralen)。URBAGAROVA B M等[15]從布里亞特和蒙古采集的防風(fēng)中分離和鑒定出7個(gè)香豆素類(lèi)化合物,東莨菪素(scopoletin)、白芍總苷(bergapten)、異歐前胡素(isoimperatorin)、馬梅素(marmesin)、(+)-德古實(shí)醇[(+)-decursinol]、(-)-前胡蘆素B[(-)-praeruptorin B]、氧化前胡素(oxypeucedanin hydrate)。李陽(yáng)等從防風(fēng)提取物的乙酸乙酯部位分離得到傘形花內(nèi)酯(andumbelliferone)。任曉蕾等應(yīng)用UPLC-Q-TOF/MS技術(shù)檢測(cè)到王草酚(osthenol)、秦皮啶(fraxidin)、異秦皮啶(isofraxidin)。此外,異歐前胡素(isoimperation)、(3’S)-羥基-石防風(fēng)素[(3’S)-hydroxydeltoin]在防風(fēng)香豆素類(lèi)化學(xué)成分研究中也已被報(bào)道。防風(fēng)中香柑內(nèi)酯(bergapten)、補(bǔ)骨脂素(psoralen)等17種香豆素類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)及骨架類(lèi)型見(jiàn)表1。

圖2表1表1續(xù)

1.3 多糖類(lèi)

80年代末,日本學(xué)者就從防風(fēng)中分離得到三種均一多糖Saponikovan A、B、C,并研究了多糖的單糖摩爾比。DONG C X等采用離子交換和凝膠滲透色譜相結(jié)合的方法,從防風(fēng)水提物中分離出兩種純化的天然多糖SDNP-1和SDNP-2,表觀分子量分別為67.9×103和5.2×103,SDNP-1和SDNP-2由阿拉伯糖和半乳糖組成,摩爾比約為1∶1。鞏麗虹等通過(guò)水提醇超聲提取法得到防風(fēng)多糖(USPS),采用乙酸酐法制備乙?;里L(fēng)多糖(ASPS),并通過(guò)ASPS對(duì)·OH、DPPH·進(jìn)行抗氧化活性研究。GAO Y Y等采用水提醇沉法提取防風(fēng)多糖化合物,利用UPLC-MS/MS進(jìn)行定性分析,結(jié)果表明防風(fēng)多糖由半乳糖醛酸、甘露糖、葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、巖藻糖、核糖、阿拉伯糖等8種單糖組成,相對(duì)摩爾比分別為4.42%、7.86%、23.69%、12.06%、3.10%、0.45%、0.71%和47.70%。MENG Y等從防風(fēng)中提取分離得到4種多糖,通過(guò)高效陰離子交換色譜串聯(lián)脈沖安培(HPAEC-PAD)、核磁共振(NMR)、排阻色譜與多角度激光散射聯(lián)用(SEC-MALLS)等分析手段鑒定4種多糖,分別為帶有少量O-3/6位支鏈的α-1,4-葡聚糖、阿拉伯半乳聚糖、果膠阿拉伯半乳聚糖。

1.4 揮發(fā)油類(lèi)

防風(fēng)根和果實(shí)中富含豐富的揮發(fā)油,其揮發(fā)油成分以脂肪族類(lèi)和萜類(lèi)化合物為主。黃雪瑩等利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)和頂空固相微萃取(HS-SPME)技術(shù),分析防風(fēng)、羌活及防風(fēng)、羌活藥對(duì)中揮發(fā)性成分,并以面積歸一法測(cè)定各成分含量,測(cè)出71個(gè)防風(fēng)揮發(fā)油,占揮發(fā)性成分總面積的88.52%。張丹等采用GC色譜技術(shù)分析不同產(chǎn)地和品種的33批防風(fēng)藥材中揮發(fā)油成分,依據(jù)《中藥色譜指紋圖譜相似度評(píng)價(jià)系統(tǒng)2004A版》對(duì)色譜分析結(jié)果進(jìn)行分析,建立防風(fēng)藥材及其偽品中揮發(fā)油成分的氣相指紋圖譜。楊麗芳等通過(guò)GC-MS聯(lián)合交互移動(dòng)窗口因子法(AMWFA)分析防風(fēng)、白術(shù)單味藥及藥對(duì)揮發(fā)油成分,以總體積積分法對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行定量分析,從防風(fēng)中分析出鐮葉芹醇(C17H24O)、辛醛(C8H16O)、D-檸檬烯(C10H16)等12種揮發(fā)油成分。李陽(yáng)等[12]在防風(fēng)甲醇提取物的乙酸乙酯部位分離得到十七烷(6Z,9Z)-heptadecadiene,在二氯甲烷部位分離得到2-丁氧基乙基亞油酸(2-butoxyethyllinoleate)。

1.5 其它成分

除色原酮、香豆素等常見(jiàn)化學(xué)成分外,防風(fēng)中還含有單亞油酸甘油酯(glycerol monolinoleate)、單油酸甘油酯(glycerol monooleate)等甘油酯類(lèi)化合物。國(guó)內(nèi)有報(bào)道研究將防風(fēng)乙醇提取物分離純化,得到新化合物防風(fēng)嘧啶(fangfengalpyrimidine),并在傘形科植物中首次分離出克利米可辛A(clemiscosin A)以及β-谷甾醇(β-sitosterol)、胡蘿卜苷(daucosterol)。防風(fēng)中還含有大量微量元素,楊文寧等應(yīng)用超高效液相色譜-四級(jí)桿/靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜(UPLC-Q-Orbitrap HRMS)技術(shù)從防風(fēng)經(jīng)典方劑防風(fēng)通圣丸中共鑒定出酚酸類(lèi)3個(gè)、苯肽類(lèi)4個(gè)、蒽醌類(lèi)2個(gè)、木脂素類(lèi)3個(gè)、環(huán)稀醚萜類(lèi)5個(gè)、生物堿類(lèi)1個(gè)。李文慧等對(duì)防風(fēng)葉中微量元素進(jìn)行檢測(cè),發(fā)現(xiàn)防風(fēng)葉中含有大量鉀、鈣、鎂、磷和維生素A等,具有一定的藥用價(jià)值。陳彩華從廣防風(fēng)的地上部分中分離得到含氮有機(jī)物、降倍半萜、降倍半萜苷、二萜、三萜、多酚類(lèi)、簡(jiǎn)單苯衍生物苷類(lèi)、酚酸和核苷酸等33個(gè)化合物,其中包含1個(gè)三萜類(lèi)新化合物2α,3α,19α-trihydroxyurs-12,20(30)-dien-28-oic acid。

聲明:本文所用圖片、文字來(lái)源《現(xiàn)代中藥研究與實(shí)踐》2021年1月,版權(quán)歸原作者所有。如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問(wèn)題,請(qǐng)與本網(wǎng)聯(lián)系刪除

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