2.1 SERS技術(shù)在減肥類保健食品檢測中的應用

減肥類保健品中常見的非法添加藥物主要為食欲抑制類、腸胃脂肪酶抑制類和瀉藥類藥物，這些藥物長期使用對人體消化系統(tǒng)的正常機能造成影響，進而危害人類身體健康。主要的非法添加藥物有：食欲抑制類藥物西布曲明、安非他明、氯胺酮等；腸胃脂肪酶抑制類藥物包括西替利司他、奧利司他等；瀉藥類藥物包括大黃素、酚酞等。

隨著人們生活水平的提高，追求“以瘦為美”的女性越來越多，故對減肥類保健食品的需求量日益增加。隨之而來的減肥類保健食品的安全問題也是食品相關(guān)學者研究的重點。

李想等采用薄層色譜法(thin layer chromatography，TLC)與拉曼光譜聯(lián)用技術(shù)，實現(xiàn)了減肥類保健食品中非法添加的4種化學成分(茶堿、咖啡因、苯丙酸諾龍、諾內(nèi)酯)的檢測，結(jié)果表明常用保健食品基質(zhì)對摻雜成分檢測無干擾，檢出限為2～4μg，方法靈敏度高；孫映求等利用便攜式拉曼光譜儀對市場上幾種添加了微量西布曲明的保健品進行快速檢測，結(jié)果表明，p H條件的優(yōu)化對于SERS檢測有著至關(guān)重要的作用，酸堿調(diào)節(jié)劑在樣品-銀膠體系中不僅起到了調(diào)節(jié)p H的作用，還有凝聚劑的用處；郭焱等研究了鹽酸西布曲明與鹽酸芬氟拉明的表面增強拉曼光譜，對比拉曼固體光譜，對表面增強拉曼光譜中的分子振動進行識別，研究表明，因為p H對藥物分子-銀膠體系的凝聚狀態(tài)和藥物分子本身存在狀態(tài)的綜合作用，其對鹽酸西布曲明與鹽酸芬氟拉明的增強效應有較大的影響；MAO等利用表面增強拉曼光譜技術(shù)快速檢測天然減肥產(chǎn)品中的合成厭食藥物，同時基于表面增強拉曼光譜學和化學計量學鑒別西布曲明(sibutramine，SIB)及其類似物單去甲基西布曲明(desmethyl sibutramine，MDS)、二甲基西布曲明(didesmethyl sibutramine，DDS)，研究表明，可利用1060cm-1(在SIB的SERS譜中)和1407 cm-1(在MDS、DDS的SERS譜中) 2個特征峰來區(qū)分SIB、MDS和DDS。

此外，MDS和DDS的2種光譜只有輕微的差異，經(jīng)過二階導數(shù)變換后，差異更加明顯，同時，采用偏最小二乘回歸對樣本進行定量分析，SIB、MDS和DDS的檢測限分別為5.00×108、5.00×107和1.00×106 mol/L；甘勇強等和李志成等結(jié)合簡單的前處理方法，利用酚酞-甲醇溶液標準曲線建立了拉曼光譜法快速檢測減肥保健品中非法添加酚酞，并可進行定量分析，該方法快速、簡便、成本低、可同時得到定性與定量結(jié)果，該方法的檢測限為1%；李秀明等考察了鹽酸西布曲明在分散的銀溶膠及沉降后的銀溶膠中的表面增強拉曼光譜的差異，并比較分析在不同溫度及不同時間段測定的表面增強拉曼光譜，結(jié)果發(fā)現(xiàn)分散的銀溶膠對于鹽酸西布曲明有較理想的增強效應，沉降后的銀溶膠增強明顯，環(huán)境溫度變化對于表面增強拉曼光譜檢測的影響基本可以忽略，表面增強拉曼光譜測定的最佳時間為樣品與銀膠混合后的1 h內(nèi)；LI等用薄層增強拉曼技術(shù)與二維相關(guān)光譜技術(shù)相結(jié)合的方法，以激光照射時間為攝動量，解決了植物性膳食補充劑中摻雜類似物具有高度相似的光譜問題，該研究提供了一種更為準確的檢測摻假的定性篩選方法，為分析高度重疊的SERS峰提供了一種新的通用方法。

2.2 SERS技術(shù)在輔助降血糖類保健食品檢測中的應用

隨著生活節(jié)奏不斷加快，處于亞健康狀態(tài)的人群不斷增多，使用保健食品改善和調(diào)節(jié)人體功能也成為人們自我保健的趨勢，與日俱增的糖尿病患者對輔助降糖保健食品需求量越來越大，但在將糖類保健食品中的非法添加降糖類化學藥物成分的現(xiàn)象卻時有發(fā)生，此舉對消費者造成了極大的隱患和傷害，輕則引起毒性反應，嚴重甚至危及生命。目前常用的降糖藥物按作用的機制共分為8種，主要有胰島素及其類似物、磺酰脲類促泌劑、二甲雙胍類、α-葡萄糖苷酶抑制劑、噻唑烷二酮類衍生物促敏劑、苯茴酸類衍生物促泌劑、胰高血糖素樣肽-1(glucagon like peptide-1，GLP-1)受體激動劑、二肽基肽酶4 (dipeptidyl peptidse 4，DPP-4)酶抑制劑等多個品種。

賈華等基于分子印跡技術(shù)的特異性識別特點，結(jié)合拉曼光譜法實現(xiàn)了保健品中降糖藥的富集和快速檢測，考察了膜制備過程中納米銀的加入對拉曼光譜的增強作用，結(jié)果表明，鹽酸胍分子印跡復合膜吸附5 mg/m L以上的二甲雙胍或苯乙雙胍后具有明顯的拉曼響應，4-(2-氨乙基)苯磺酰胺印跡膜吸附10 mg/m L格列本脲后具有明顯的拉曼響應；盧喜鳳測量并分析了格列齊特緩釋片、格列美脲片、格列吡嗪控釋片、格列喹酮片和格列齊特片(Ⅱ)的拉曼光譜和SERS圖，并用Origin 8.0對其求一階導數(shù)，作出上述藥物的拉曼光譜及SERS的一階導數(shù)譜，通過對藥物拉曼光譜分析，確認其圖譜中各峰值的歸屬基團和化學鍵等，與只是使用拉曼光譜分析相比，SERS可以增強藥物分子的拉曼特征峰強度；吳國萍等利用表面增強拉曼光譜技術(shù)結(jié)合簡單的樣品前處理程序檢測保健食品中非法添加的吡格列酮及羅格列酮，考察了不同酸度、不同納米金等因素對馬來羅格列酮、鹽酸吡格列酮檢測結(jié)果的影響，結(jié)果表明，相同酸度條件下，鹽酸作為助劑時增強效果比硝酸和硫酸好，相同助劑條件下，酸性越強，表面增強效果越好；檸檬酸鈉作為還原劑在合成納米金時的用量越小，增強效果越好；王琳等利用表面增強拉曼光譜分析方法檢測鹽酸吡格列酮、鹽酸羅格列酮與鹽酸苯乙雙胍，通過研究p H值對SERS檢測結(jié)果的影響，發(fā)現(xiàn)p H為2.0時，鹽酸吡格列酮、鹽酸羅格列酮與鹽酸苯乙雙胍的表面增強拉曼效應比較顯著，檢測濃度分別為4、4和1μg/m L；張雁等研究馬來酸羅格列酮及其同類藥物鹽酸吡格列酮在不同激發(fā)光波長下的酸堿度條件共存時的表面增強拉曼光譜，結(jié)果表明偏酸性的條件有利于馬來酸羅格列酮-鹽酸吡格列酮共存體系表面增強拉曼散射的同時檢測；FANG等提出了一種利用TLC結(jié)合SERS進行植物性膳食補充劑摻假摻雜的現(xiàn)場檢測方法，在薄層色譜板上分離出摻雜物，并在紫外光下定位，然后用50%甘油銀膠體作為活性底物的便攜式拉曼光譜儀進行表面增強拉曼檢測，以鹽酸苯乙雙胍為探針，考察了不同溶劑對檢測效果的影響。

結(jié)果表明，50%的甘油有較高的增強效果和較高的穩(wěn)定性；ZHU等采用薄層色譜法分離植物性膳食補充劑中摻假藥物，然后利用表面增強拉曼光譜法對TLC板上的微量物質(zhì)進行定性鑒別，結(jié)果表明TLC-SERS可以有效地分離和檢測4種用于摻假的化學物質(zhì)，對于現(xiàn)場定性篩選摻假的化學物質(zhì)具有良好的應用前景。

2.3 SERS技術(shù)在增強免疫力/緩解疲勞類保健食品檢測中的應用

增強免疫力/緩解疲勞類保健品中涉及非法添加多位補腎壯陽類保健品，常見的非法添加藥物包括：西地那非、他達那非、伐地那非等磷酸二酯酶5抑制劑，睪酮、甲睪酮、醋酸睪酮等雄性激素類似物，α受體拮抗劑酚妥拉明等。

拉曼光譜在保健食品中非法添加那非類藥物鑒定檢測方面也有一定的應用，如MAO等選擇優(yōu)化拉曼光譜儀的儀器參數(shù)，降低背景熒光，采集拉曼光譜并與純西地那非和他達拉非的標準拉曼光譜進行比較，利用小波去噪與相似度計算相結(jié)合的方法，建立了一種可自動識別摻假保健品的方法；劉元瑞等比較了西地那非拉曼光譜及其薄層原位表面增強拉曼光譜的差異，考察了激光光源強度、測定積分時間、納米銀溶膠溶液用量、西地那非濃度及空白硅膠等因素對西地那非薄層原位表面增強拉曼光譜的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)隨著激光強度的增大、積分時間的延長、納米銀溶膠用量的加大及西地那非濃度的增加，西地那非薄層原位表面增強后的拉曼光譜的強度都會相應加大；王紅梅等采用SERS技術(shù)并結(jié)合簡單的前處理流程，對保健品樣品中11種西地那非類藥物進行了非定向快速篩查研究，結(jié)果表明11種西地那非類藥物可根據(jù)結(jié)構(gòu)分為5類，類別之間SERS譜圖差異顯著，類別內(nèi)SERS譜圖具有共性特征，特征峰相對強度差異明顯；吳國萍等基于SERS對21種查繳的保健品樣品中的非法添加物西地那非進行快速檢測，同時考察了不同配比納米金和不同濃度的鹽酸、硝酸和硫酸作為助劑的增強效果。

鄭娟梅等制備了3種納米粒子Ag、Au、Au@Ag NPs作為SERS基底，比較3種基底的增強效果，同時利用二氯甲烷對保健酒中的西地那非進行提取，通過調(diào)節(jié)體系p H值，得到最佳提取率和SERS增強效果；張建紅等[44]結(jié)合拉曼光譜初篩、光譜疊加分析和增強拉曼光譜以獲取樣品的特征拉曼信息，通過分析樣品和化學藥品的拉曼信息的匹配程度，判斷抗疲勞類保健品中是否非法添加了化學藥物。

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