高鉛銀物料經(jīng)碳酸鈉高溫半熔融，用熱水浸出，移至容量瓶，吸取上清液，經(jīng)硝酸酸化后加入定量并過(guò)量的硝酸銀。分離氯化銀沉淀，以飽和硫酸高鐵銨作指示劑，用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的硝酸銀，反滴定法測(cè)定氯離子的含量。研究了熔樣溫度、硝酸銀加入量、硫、鉛和銀元素等因素對(duì)氯測(cè)定結(jié)果的影響，該方法能有效地去除硫、鉛和銀的干擾，方法精密度RSD在0.70%～1.77%,加標(biāo)回收率在98.17%～101.63%之間，結(jié)果準(zhǔn)確、穩(wěn)定。

礦樣冶煉過(guò)程中氯產(chǎn)生的氯化氫酸性氣體會(huì)造成管道設(shè)備的嚴(yán)重腐蝕，影響生產(chǎn)設(shè)備的壽命，同時(shí)隨著雨水的沖洗氯溶解到水中還會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，氯成為了需要檢測(cè)的常規(guī)項(xiàng)目。礦產(chǎn)品中高氯的檢測(cè)多采用離子選擇性電極法、滴定法。離子選擇性電極法適用于氯量低的礦樣。相比離子選擇性電極法，滴定法使用范圍更廣，方法更穩(wěn)定。

氯離子測(cè)定常用的前處理方法有蒸餾法、氫氧化鈉熔融法和碳酸鈉半熔法。蒸餾法無(wú)法排除硫化氫和銀的干擾，且在蒸餾過(guò)程中溫度難把控，溫度過(guò)低氯離子未全部蒸餾出導(dǎo)致結(jié)果偏低，溫度過(guò)高蒸餾時(shí)間短，反應(yīng)不完全，結(jié)果偏低。而氫氧化鈉熔融法無(wú)法排除鉛的干擾，在實(shí)際操作中加氫氧化鈉后需要先在電爐板上把水分烘干，若未烘干水分樣品在馬弗爐中熔融過(guò)程中會(huì)濺出導(dǎo)致結(jié)果有誤差，且所用試劑氫氧化鈉對(duì)皮膚和衣服具有很強(qiáng)的腐蝕性。經(jīng)試驗(yàn)證明碳酸鈉半熔法能排除硫、鉛和銀的干擾。碳酸鈉半熔融的方法具有可操作性強(qiáng)、精密度高、結(jié)果穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)。

1試驗(yàn)部分

1.1儀器與試劑

1.馬弗爐。

2.碳酸鈉。

3.硝酸(ρ=1.40 g/mL)。

4.飽和硫酸高鐵銨溶液。

5.氯化鈉基準(zhǔn)試劑。

6.硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：

c(KSCN)=0.01 mol/L:稱取1.000 g硫氰酸鉀，置于燒杯中，加水溶解，移入1 000 mL容量瓶中，以水定容并搖勻。標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取(精確到0.000 01 g)三份40 mg高純銀(99.99%),置于250 mL燒杯中，加入8 mL硝酸(1+7),微熱溶解并蒸發(fā)至約1 mL,加入少量水和1 mL飽和硫酸高鐵銨溶液，以硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡紅色，即為終點(diǎn)。

7.硝酸銀溶液：

c(AgNO3)=0.01 mol/L:稱取1.699 g硝酸銀，置于250 mL燒杯中，加水溶解，移入1 000 mL容量瓶中，以水定容并搖勻。

試劑均為分析純，試驗(yàn)用水均為無(wú)氯超純水。

1.2試驗(yàn)方法

準(zhǔn)確稱取0.35 g(精確至0.000 1 g)樣品，置于預(yù)先墊有1 g碳酸鈉的瓷坩堝中，用2～3 g左右碳酸鈉覆蓋住樣品。將瓷坩堝放入預(yù)先升溫至700℃馬弗爐中，恒溫30 min。取出后稍冷，將瓷坩堝外部在冷水中浸一下，然后放入盛有50 mL熱水的250 mL燒杯中浸取，用少量水洗凈坩堝，冷卻后移入100 mL容量瓶中，以水定容，搖勻，靜置澄清。分取10.00 mL的上清液于250 mL燒杯中，緩慢加入4 mL硝酸(1+1)。準(zhǔn)確加入過(guò)量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00 mL,低溫微沸2 min,并保溫5 min。用脫脂棉過(guò)濾于300 mL錐形瓶中，用熱水洗滌燒杯3～5次，洗沉淀4～5次。向?yàn)V液中加入1 mL飽和硫酸高鐵銨溶液，以硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡紅色，即為終點(diǎn)。并同時(shí)隨試料做空白試驗(yàn)。

2結(jié)果與討論

2.1熔樣溫度試驗(yàn)

選取一個(gè)實(shí)際樣品稱取十份。兩個(gè)一組做平行樣，分別用600℃、650℃、680℃、720℃、750℃的溫度熔樣30 min,按照試驗(yàn)方法，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。

結(jié)果表明，熔樣溫度過(guò)低樣品溶解不完全，而熔樣溫度過(guò)高樣品難浸取，同時(shí)會(huì)腐蝕瓷坩堝，從而影響瓷坩堝的使用壽命。經(jīng)過(guò)不同熔樣溫度的試驗(yàn)，確定最佳的熔樣條件為：650～750℃。

2.2硝酸加入量的影響

稱取4份氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)于瓷坩堝中，加入4 g碳酸鈉熔融，用熱水中浸出后，分別加入不同量的硝酸(1+1),測(cè)定氯的回收率，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。

加入過(guò)量的硝酸消除碳酸根，試驗(yàn)表明，加入2～5 mL硝酸(1+1),結(jié)果無(wú)明顯變化，試驗(yàn)選擇加入4 mL硝酸(1+1)。

2.3硫、鉛和銀對(duì)氯量測(cè)定的影響

用氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)代替樣品，分別加入硫化鈉、硫酸鉛和硝酸銀，按照試驗(yàn)方法，測(cè)定氯的回收率，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表3。

從表3數(shù)據(jù)可見(jiàn)，碳酸鈉高溫半熔法對(duì)氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)的回收率能夠達(dá)到98.71%～101.08%,用碳酸鈉高溫半熔法處理方法能有效排除硫、鉛和銀對(duì)氯離子測(cè)定的干擾。

2.4樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)

為驗(yàn)證方法的可靠性，對(duì)兩個(gè)實(shí)際樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收試驗(yàn)，按照試驗(yàn)方法，結(jié)果見(jiàn)表4。

從表4數(shù)據(jù)可以看出，樣品加入標(biāo)準(zhǔn)的回收率在98.17%～101.63%之間，穩(wěn)定性高，表明方法可靠。

2.5精密度試驗(yàn)

為考察方法的穩(wěn)定性，抽取3個(gè)樣品按照試驗(yàn)方法連續(xù)7次重復(fù)測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表5。

從表5精密度數(shù)據(jù)得知，標(biāo)準(zhǔn)偏差均在1%以內(nèi)，結(jié)果的精密度較高，此方法可以滿足實(shí)際測(cè)定要求。

3小結(jié)

碳酸鈉高溫半熔法測(cè)定氯含量干擾少、準(zhǔn)確度高，方法簡(jiǎn)便快速，具有較高的精密度和準(zhǔn)確度，取得了滿意的效果。該方法可以用來(lái)作為氯離子測(cè)定的前處理方法，為礦石中氯離子測(cè)定方法的選擇提供了一定的試驗(yàn)依據(jù)和理論指導(dǎo)。

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