為解決這個(gè)問(wèn)題，可以采用統(tǒng)計(jì)學(xué)中的隨機(jī)迭代計(jì)算方法。具體的操作是：在完成若干數(shù)據(jù)量分析后（N個(gè)數(shù)據(jù)），把所有數(shù)據(jù)進(jìn)行隨機(jī)排列組合，分為若干組（例如3組或者5組，或更多）。在每一組中，對(duì)排在前面的n個(gè)數(shù)據(jù)（n≧2）進(jìn)行平均值C的計(jì)算，C1=(N1+N2)/2,C2=(N1+N2+N3)/3，……，CN=(N1+N2+N3+……+Nn)/n，然后把這些平均值進(jìn)行曲線(xiàn)分布作圖。這樣，對(duì)所有隨機(jī)排列的組（3組或5組）都進(jìn)行類(lèi)似計(jì)算，以數(shù)據(jù)量N為X軸，每個(gè)N值下計(jì)算所得的平均值CN為Y軸做曲線(xiàn)圖，得到若干條（3條或5條）具有不同震蕩規(guī)律的曲線(xiàn)分布。在所有的這些曲線(xiàn)分布圖中，平均含量C一定是隨著數(shù)據(jù)量N的增加而趨向某個(gè)比較固定值的；而且當(dāng)數(shù)據(jù)量N達(dá)到某個(gè)閥值M后（N=M),C值（CM）不會(huì)再隨著數(shù)據(jù)量的繼續(xù)增加而發(fā)生明顯改變，那么，該閥值M就是該樣品分析所需的最小數(shù)據(jù)量，而CM值就是該（微量）元素在物質(zhì)中的合法平均含量（圖3）。通過(guò)上述隨機(jī)迭代計(jì)算得出的最小分析數(shù)據(jù)量及平均含量具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義上的客觀性，在探討相關(guān)科學(xué)問(wèn)題的時(shí)候是具有說(shuō)服力的。

實(shí)際應(yīng)用中，筆者已經(jīng)在洋底黑煙囪硫化物（白鐵礦等）的Au、Ag含量（品位）的討論中（Li et al.,2010），以及中高溫榴輝巖中金紅石的Zr含量及相關(guān)溫度計(jì)應(yīng)用中（李小犁等，2017）就此展開(kāi)了相關(guān)研究，確保了相關(guān)科學(xué)問(wèn)題不會(huì)因?yàn)閿?shù)據(jù)樣本的有限性可能導(dǎo)致的結(jié)論偏差（即數(shù)據(jù)量不夠引起的偽跡），同時(shí)也避免了進(jìn)行海量數(shù)據(jù)分析的浪費(fèi)和非必要性。該方法主要用于證明本次實(shí)驗(yàn)分析的樣本數(shù)量是合理的，并且由此計(jì)算得出的元素的平均含量是具有統(tǒng)計(jì)學(xué)上客觀性的。至于是否可以用于對(duì)儀器系統(tǒng)誤差或者測(cè)量（隨機(jī)）誤差進(jìn)行討論，還有待大量實(shí)驗(yàn)工作的驗(yàn)證和探討。

3 總結(jié)與思考

電子探針?lè)治鼍哂锌焖?、無(wú)損、微區(qū)、原位、高精度、高準(zhǔn)確度、高分辨率，高靈敏度的技術(shù)特征，是現(xiàn)代科學(xué)發(fā)展研究中非常重要的技術(shù)手段。而且相比其他分析化學(xué)技術(shù)，操作流程簡(jiǎn)單且成本較低，同時(shí)對(duì)測(cè)試樣本的制備要求也不高。電子探針定量分析反映的是物質(zhì)中元素豐度的“數(shù)量”信息，并非元素的“重量”或者“質(zhì)量”。因此，歷史約定俗成使用質(zhì)量百分比來(lái)來(lái)表達(dá)元素豐度并不具有合法性。事實(shí)上，在一些項(xiàng)目測(cè)試中，即便實(shí)驗(yàn)條件都合格穩(wěn)定，最后的定量分析結(jié)果的數(shù)據(jù)總量（Total值）也是有可能會(huì)>100 wt%，這并非違反了基本的物質(zhì)定律，而是需要首先思考的是樣品本身的特性。因此，實(shí)際工作中，更應(yīng)該關(guān)注分析結(jié)果中的摩爾分?jǐn)?shù)比值（或原子比），是否正確反映了被測(cè)樣品的晶體化學(xué)特征——如是否滿(mǎn)足Si:O=4:1這樣的原子比關(guān)系（橄欖石、石榴子石），來(lái)判斷數(shù)據(jù)的合法性，而非簡(jiǎn)單地僅僅依據(jù)數(shù)據(jù)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)總和。盡管在快速的、初步的數(shù)據(jù)質(zhì)量檢查中可以參考，但絕不是唯一的依據(jù)。

電子探針定量分析結(jié)果的準(zhǔn)確度在很大程度上取決于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選用和標(biāo)定。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇理論上應(yīng)該和待測(cè)樣品完全一致，但由于在實(shí)際工作中很難實(shí)現(xiàn)，因此，應(yīng)至少遵循含量較高的和近似晶體結(jié)構(gòu)類(lèi)型兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)來(lái)選擇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，最大程度避免基體效應(yīng)及修正過(guò)程（曲線(xiàn)修正、ZAF修正、PRZ修正等）的誤差、偏差傳遞。與此同時(shí)，應(yīng)該考慮把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為平行樣品加入未知樣品的測(cè)試序列，以此來(lái)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的穩(wěn)定性，確保數(shù)據(jù)的可靠性。

在實(shí)際工作中，電子探針定量分析的最大技術(shù)難點(diǎn)在于干擾重疊峰的厘定和辨析。首先，這需要進(jìn)行一個(gè)全元素的定性分析，確定存在的元素種類(lèi)；其次，通過(guò)特征X射線(xiàn)譜線(xiàn)數(shù)據(jù)庫(kù)查詢(xún)，去尋找潛在的干擾重疊峰位——包括1階和多階譜線(xiàn)。如果兩個(gè)或以上元素之間在同一個(gè)晶體中的L值相差小于5 mm，那么就有峰位相互干擾重疊的風(fēng)險(xiǎn)，須仔細(xì)研判和規(guī)避。同時(shí)，還需要設(shè)定合理的BG背景值，這可以通過(guò)條件實(shí)驗(yàn)來(lái)尋找，并且根據(jù)具體情況進(jìn)行背景值扣除計(jì)算的優(yōu)化。

需要提醒是，盡管電子探針功能強(qiáng)大，理論可分析元素種類(lèi)非常多，但是這并不意味著每種元素都可以得以高質(zhì)量、高精準(zhǔn)的測(cè)試，切不可求大求全，試圖對(duì)所有可能存在的微量元素都進(jìn)行定量分析。比較穩(wěn)妥和合理的電子探針?lè)治龇桨笐?yīng)當(dāng)盡量減少待測(cè)元素（尤其是微量元素的種類(lèi)），求穩(wěn)求精。每一種分析化學(xué)儀器都有它擅長(zhǎng)和不擅長(zhǎng)的領(lǐng)域，所以在具體工作中，必須首先明白需要解決的科學(xué)問(wèn)題是什么，再去選擇最佳的技術(shù)手段。不要因?yàn)殡娮犹结槒?qiáng)大性能而過(guò)度依賴(lài)，包括在波譜分析（WDS）還是能譜分析（EDS）的選擇上。在當(dāng)今各類(lèi)分析技術(shù)日新月異的大環(huán)境下，特別是高精度（激光）質(zhì)譜儀的出現(xiàn)，在測(cè)試微量元素方面會(huì)更有優(yōu)勢(shì)，是電子探針?lè)治龅挠辛ρa(bǔ)充和拓展。技術(shù)上的可行（理論）與獲得可靠的分析結(jié)果（實(shí)際）對(duì)應(yīng)的是完全不同的訴求。

最后，在電子探針定量分析中，往往需要面對(duì)這樣一個(gè)實(shí)際問(wèn)題：需要完成多少樣本數(shù)的測(cè)試分析？這對(duì)于地質(zhì)樣品分析尤其重要，因?yàn)榇蠖鄶?shù)的地質(zhì)樣品都存在局部/微區(qū)范圍的成分不均勻，從而導(dǎo)致每次分析結(jié)果都會(huì)有一定的波動(dòng)，特別是對(duì)微量元素的分析，從而影響到我們對(duì)微量元素在某物質(zhì)（礦物）中平均含量的考量。為解決這個(gè)問(wèn)題，可采用迭代計(jì)算方法，避免因單個(gè)測(cè)試所得一個(gè)極大或極小值最后影響到平均含量的正確評(píng)估。這也可以避免海量數(shù)據(jù)測(cè)試的浪費(fèi)和非必要性。該方法可以在一些特定的科學(xué)問(wèn)題研討中起到關(guān)鍵重要，包括但不限于微量元素溫度計(jì)以及礦石中貴金屬元素品位的分析。

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