建立了同時(shí)測(cè)定合成革中甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺5種酰胺類有機(jī)溶劑殘留的氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）分析方法。樣品經(jīng)甲醇超聲提取、濃縮定容后采用氣相色譜進(jìn)行分離，采用選擇離子掃描采集數(shù)據(jù)，外標(biāo)法定量。結(jié)果表明，5種酰胺類物質(zhì)可以完全分離，線性相關(guān)系數(shù)r2均大于0.9995，定量限為0.20～0.95mg/kg，加標(biāo)回收率為86.6%～97.1%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD(n=6)為2.2%～8.4%。該方法可應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室合成革樣品中5種酰胺類有機(jī)溶劑殘留的同時(shí)測(cè)定方法。

常見的酰胺類溶劑包括甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、和N,N-二甲基乙酰胺，它們因具備優(yōu)良的溶解性能而長時(shí)間成為制革工藝中的重要化工原料，尤其在濕法合成革生產(chǎn)中，N,N-二甲基甲酰胺作為洗滌固化劑而廣泛使用。但已有研究發(fā)現(xiàn)，酰胺類溶劑對(duì)人體健康有著較為嚴(yán)重的毒害作用。隨著合成革產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展，合成革制品早已進(jìn)入箱包、沙發(fā)、坐墊、筆記本等日常消費(fèi)品領(lǐng)域，關(guān)系人們生活的方方面面。這就使得合成革制品中酰胺類有機(jī)溶劑殘留的問題日漸凸顯并引起社會(huì)的廣泛關(guān)注。

目前已有文獻(xiàn)報(bào)道，皮革、紡織品中一種或幾種酰胺類有機(jī)溶劑殘留可以采用高效液相色譜法（HPLC)和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS)[5,6,7]進(jìn)行測(cè)定。王華等以皮革為研究基質(zhì)，考察了丙烯酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺的GC-MS法同時(shí)檢測(cè)，而以本試驗(yàn)中5種酰胺類有機(jī)溶劑殘留為考察對(duì)象進(jìn)行同時(shí)快速檢測(cè)的方法研究鮮有報(bào)道。在標(biāo)準(zhǔn)制定方面，SN/T 3587-2016《進(jìn)出口紡織品酰胺類有機(jī)溶劑殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》，檢測(cè)對(duì)象為紡織品；GB/T 33390-2016《鞋類鞋類和鞋類部件中存在的限量物質(zhì)二甲基甲酰胺的測(cè)定》、QB/T4342-2012附錄D《合成革中二甲基甲酰胺殘留量的測(cè)定氣相色譜法》，雖涉及合成革材料，但僅涉及二甲基甲酰胺一種物質(zhì)的檢測(cè)。

本實(shí)驗(yàn)采用超聲萃取法提取合成革中的5種酰胺類有機(jī)溶劑殘留，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)提取物進(jìn)行分析，建立合成革中甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺5種酰胺類物質(zhì)同時(shí)測(cè)定方法。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（Aglient 7890/5977）；可控溫超聲波清洗器（Branson美國）；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)設(shè)備（R-300瑞士步琦）。

甲醇、正己烷、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯均為分析純。

甲酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液購自北京曼哈格公司，濃度為5000μg/mL;N-甲基甲酰胺標(biāo)準(zhǔn)品購自加拿大TRC公司，N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺標(biāo)準(zhǔn)品購自德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司，純度在98%以上。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

將5種酰胺類物質(zhì)分別用甲醇配成濃度為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。分別移取適量體積用甲醇配制成混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用時(shí)逐級(jí)稀釋成1.0mg/L、2.0 mg/L、5.0 mg/L、10.0 mg/L、25.0mg/L系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3 儀器工作條件

HP-5MS石英毛細(xì)管色譜柱（30m×0.25mm,0.25μm）；進(jìn)樣口溫度：240℃；柱溫：初始溫度60℃，保持2min，以20℃/min速率升到250℃，保持2min；載氣流量：1.2mL/min；進(jìn)樣量1.0μL；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；掃描方式：選擇離子掃描（SIM）；電離方式：EI；離子源溫度：180℃；四級(jí)桿溫度：140℃；溶劑延遲：2.2min。選定的各組分特征碎片離子信息及保留時(shí)間信息見表1。

1.4 試驗(yàn)方法

取代表性合成革樣品，剪碎成約5mm×5mm小片，混合均勻，從混合樣中稱取1.0g（精確至0.01g）于40mL具塞萃取瓶中，加入20 mL甲醇溶液，置于超聲提取器中，于70℃下超聲萃取30min，收集提取液，殘?jiān)?0 mL甲醇重復(fù)提取一次，合并提取液于40℃下旋轉(zhuǎn)濃縮至近干，再用氮?dú)饩徛蹈?。?zhǔn)確移取2.0 mL甲醇溶液溶解殘?jiān)?，樣液?jīng)有機(jī)濾膜過濾后供儀器測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1 萃取溶劑的選擇

以實(shí)驗(yàn)室自行制作的陽性合成革樣品（含5種酰胺類物質(zhì)）為測(cè)試樣品，考察丙酮、甲醇、乙酸乙酯、正己烷、二氯甲烷、四氫呋喃在相同溫度和相同時(shí)間下對(duì)萃取結(jié)果的影響。結(jié)果表明，樣品經(jīng)二氯甲烷和四氫呋喃萃取后，萃取液渾濁粘稠，雜質(zhì)過多，難以順利用有機(jī)濾膜進(jìn)行過濾；正己烷萃取效率最低，甲醇對(duì)五種酰胺類物質(zhì)的萃取量最大。因此確定甲醇為最合適的萃取溶劑。不同溶劑在相同條件下對(duì)酰胺類物質(zhì)的萃取效果見圖1。

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