食品安全問題近年來一直是關乎民生的重大議題，人們往往更關心食品中的有害物質種類和含量，而忽視了食品包裝材料遷移的有害物質成分和遷移量。紙包裝是一類常見的重要食品包裝材料。紙張在潮濕溫熱的環(huán)境中易生長霉菌。為了抑制霉菌的生長，生產(chǎn)企業(yè)會采用噴淋、施膠、涂覆及浸漬等相關工藝，將具備抗蔭特性的如穩(wěn)定性好的季銨鹽添加到樣品紙張中，增強紙張的抗菌性能。此外，在木材防腐的過程中也會使用到季銨鹽類的防腐劑，這部分季銨鹽也可能污染食品接觸用紙。季銨鹽對水生生物具有較強的毒性，且可以引起人類的哮喘，皮膚過敏性反應和視力減退等病癥，其中苯扎氯銨可以誘導人類肺上皮細胞凋亡。歐洲食品安全局規(guī)定季銨鹽在食品中殘留的上限為0.1mg/kg。由食品包裝遷移的季銨鹽抑菌劑風險不容小覷。

目前對于季銨鹽類抑菌劑的檢測方法主要有紫外-可見分光光度法、毛細管電泳法、液相色譜法、氣相色譜/質譜法和高效液相色譜-質譜/質譜法等，測試領域涉及食品、水樣、土壤和沉積物等，而目前并沒有關于食品接觸用紙中季銨鹽抑菌劑分析方法的相關研究。高效液相色譜-串聯(lián)質譜法相比其他方法具有快速、高效、靈敏等優(yōu)點，是對季銨鹽類抑菌劑定性定量的有效技術。目前關于季銨鹽類抑芮劑的研究中所涉及的前處理方法主要有液液萃取、固相萃取，并通常需要氮吹、旋蒸等繁瑣的操作。基于此，本研究采用了操作簡便的分散同相萃取技術，結合高效液相色譜串聯(lián)質譜法建立了食品接觸用紙中四甲基氯化銨、十二烷基二甲基芐基溴化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基二甲基芐基氯化銨、十六烷基二甲基芐基氯化銨和雙十烷基二甲基氯化銨6種季銨鹽類抑菌劑的準確、快速分析方法。

1.材料與方法

1.1材料與儀器

實驗中使用的各食品接觸用紙樣品包括茶葉包裝紙2種、糖果包裝紙2種、漢堡包裝紙3種、手抓餅包裝紙2種、糕點包裝紙1種、牛奶包裝盒8種從市場自行采集；網(wǎng)甲基氯化銨(tetramethylammoniumchloride，TAC)(純度≥97％)、十二烷基二甲基芐基溴化銨(benzvldodecvldimethvlammoniumbromide，BDAB)(純度≥98％)、十二烷基三甲基氯化銨(dodecvltrimethvlammoniumchloride，DTAC)(純度≥98％)、十四烷基二甲基芐基氯化銨(tetradecyldimetllvlbenzvlammoniumchloride，TDBAC)(純度≥98％)、十六烷基二甲基芐基氯化銨(benzyldimethylhexadecylammoniumchlorme，BDHAC)(純度≥97％)、雙十烷基二甲基氯化銨(didecyldimethylammonjumchlori(1e，DDAC)(純度≥98％)上海安譜實驗科技股份有限公司；N-阿基乙二胺(PSA)、BmunleeSPPC₁₈、石墨化碳黑(graphiLizingofcaIlbonblack，CCB)安捷倫技術有限公司；甲醇、乙醇、乙酸銨、乙腈色譜純，美國默克公司。

PerkinElmerQsightLX50超高效液相色譜、PerkinE1merQsight系列三重四級桿質譜裝配電噴霧離子源(electrosprayionization，ESI)：美國鉑金埃爾默公司；Milli-Q超純水儀：美國Millipore-Q公司；Vortex3自動漩渦混合器德國IKA公司；高速冷凍離心機：STl6RThennos公司；調速振蕩器HY-2A江蘇會壇榮華儀器制造有限公司。

1.2實驗方法

1.2.1儀器條件

1.2.1.1色譜條件

BrownleeSPPC₁₈柱(2.1mm×50mm，1.7μm)。梯度淋洗：A-5mmol/L乙酸銨水溶液，B-5mmol/L乙酸銨甲醇溶液；0.00～0.50min，30％A；0.50～3.00min，30％～10％A；2.00～4.00min，10％～2％A；4.00～6.50min，2％～0A；6.50～6.60min，0～30％A；6.60～7.00min，30％A；柱溫箱溫度：40℃。

1.2.1.2質譜條件

PerkinElmerQsight系列三重四級桿質譜裝配EST電離源，采用正源模式；離子化電壓4000V；離子源溫度350℃；反吹干燥氣100μL/min；霧化氣180μL/min；入口電壓、碰撞能量、特征離子對見表1；所用氣體均為高純氮。

1.2.2標準溶液配制

使用分析天平(精度0.0001g)分別準確稱取TAC、BDAB、DTAC、TDBAC、BDHAC和DDAC標準品0.01g用50％甲醇水溶液(體積比：1:1)溶解并定容至10mL容量瓶中，配制成1000μg/mL的各標準儲備溶液；取上述6種標準儲備液各100μL，用50％甲醇水溶液稀釋定容至10mL容量瓶中，配制成1μg/mL混合標準儲備液；上述所有標準儲備液均置于-20℃冰箱中保存。實驗中其他標準工作液均用50％甲醇水溶液將混合標準儲備溶液稀釋成所需不同濃度以備使用。

1.2.3樣品前處理方法

將干燥的食品接觸用紙剪成小于0.5cm×0.5cm的碎片，準確稱取1.0g食品接觸用紙于50mL錐形瓶中，用移液槍加入10mL甲醇，超聲提取3min后12000r/min離心5min，準確抽取1mL有機層轉移至事先裝有75mgPSA凈化劑的離心管中，高速擋渦旋2min后8000r/min離心3min，抽取上清液過0.22μm濾膜，等待儀器檢測。

1.3數(shù)據(jù)處理

采用美國鍆金埃爾默公司Simplicity3Q數(shù)據(jù)分析軟件。

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