2.4 不確定度的評(píng)定

根據(jù)磷酸二氫根溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備過(guò)程，磷酸二氫根溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值不確定度主要來(lái)源于溶液配制過(guò)程引入的不確定度(u₁)、均勻性引入的不確定度(u₂)和穩(wěn)定性引入的不確定度(u₃)。

2.4.1 溶液配制過(guò)程引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度(u_rel，1)

溶液配制過(guò)程引入的不確定度主要包括原料純度分析引入的不確定度、天平稱(chēng)量引入的不確定度、定容體積引入的不確定度。

(1)原料純度引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度(u_rel，p)。

根據(jù)表1中6次測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，計(jì)算得u_rel，p=0.16%。

(2)天平稱(chēng)量引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度(u_rel，m)。

天平稱(chēng)量引入的不確定度包括天平最大允許誤差引入的不確定度、天平分辨率引入的不確定度，計(jì)算得u_rel，m=0.011%。

(3)定容體積引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度(u_rel，V)。

定容體積引入的不確定度包括容量瓶容量允許誤差引入的不確定度、溶液體積隨溫度變化引入的不確定度。容量瓶最大允許誤差由計(jì)量檢定證書(shū)得到，溫度變化引入的不確定度根據(jù)水的膨脹系數(shù)，采用矩形分布計(jì)算。因標(biāo)準(zhǔn)溶液平行配制3份，則定容體積引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u_rel，V=0.063%。

上述各不確定度分量互不相關(guān)，合成得溶液配制過(guò)程引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

2.4.2 均勻性引起的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度(u_rel，2)

均勻性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度按式(2)計(jì)算：

式中：s_bb——瓶間均勻性標(biāo)準(zhǔn)偏差；

s₁²——組間方差；

s₂²——組內(nèi)方差；

n——組內(nèi)測(cè)量次數(shù)(n=3)。

根據(jù)表3中均勻性檢驗(yàn)數(shù)據(jù)，計(jì)算得均勻性引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u_rel，2=0.41%。

2.4.3 穩(wěn)定性引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度(u_rel，3)

根據(jù)穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果，擬合直線斜率不顯著，按照直線無(wú)趨勢(shì)評(píng)定穩(wěn)定性引入的不確定度，則穩(wěn)定性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u₃=s(β₁)·X，其中s(β₁)=0.40，X為溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存期限(X=12)，計(jì)算得u₃=4.8 μg/mL，則穩(wěn)定性引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u_rel，3=0.48%。

2.4.4 合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

上述各不確定度分量相互獨(dú)立，合成以上各不確定度分量，得磷酸二氫根溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

取擴(kuò)展因子k=2，置信概率為95%，則磷酸二氫根溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值結(jié)果的相對(duì)擴(kuò)展不確定度：

U_rel=ku_rel,c=1.4%

2.5 量值比對(duì)

2.5.1 實(shí)驗(yàn)室比對(duì)結(jié)果

為了驗(yàn)證配制的溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的準(zhǔn)確性，隨機(jī)抽取3瓶標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品，以中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院生產(chǎn)的二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[GBW(E) 080435]作為標(biāo)準(zhǔn)，采用離子色譜法對(duì)配制值進(jìn)行比對(duì)，按照公式(3)計(jì)算E_n值，若E_n≤1，則比較結(jié)果滿(mǎn)足要求。

式中：ρ——待測(cè)樣品質(zhì)量濃度平均值，μg/mL；

ρ₀——標(biāo)準(zhǔn)樣品質(zhì)量濃度標(biāo)示值，μg/mL；

U_rel——待測(cè)樣品測(cè)定結(jié)果的相對(duì)擴(kuò)展不確定度，μg/mL；

U_rel，0——標(biāo)準(zhǔn)樣品的相對(duì)擴(kuò)展不確定度，μg/mL。

量值比對(duì)結(jié)果見(jiàn)表5。由表5可知，E_n值均小于1，表明研制的磷酸二氫根溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值準(zhǔn)確，可靠。

2.5.2 第三方實(shí)驗(yàn)室分析結(jié)果

制備的磷酸二氫根溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)經(jīng)山東非金屬材料研究所理化檢測(cè)中心測(cè)定，測(cè)定結(jié)果為1?001.6 μg/mL，與定值結(jié)果的相對(duì)偏差為0.16%，小于評(píng)定的相對(duì)擴(kuò)展不確定度。

3 結(jié)語(yǔ)

采用重量–容量法制備了磷酸二氫根溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，采用離子色譜法對(duì)制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)。結(jié)果表明，制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性、穩(wěn)定性良好，標(biāo)準(zhǔn)值為1?000 μg/mL，相對(duì)擴(kuò)展不確定度U_rel=1.4%，k=2。與國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行量值比對(duì)，結(jié)果顯示，制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值準(zhǔn)確、可靠。該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可用于水中磷酸根、總磷等含磷元素的質(zhì)量控制及分析方法的確認(rèn)和評(píng)價(jià)。

聲明：本文所用圖片、文字來(lái)源《地球科學(xué)》，版權(quán)歸原作者所有。如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問(wèn)題，請(qǐng)與本網(wǎng)聯(lián)系刪除。

相關(guān)鏈接：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，磷酸二氫根，色譜